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전기분해

작성자 : 관리자    작성일시 : 작성일2009-07-14 21:23:28    조회 : 2,572회   

1) 전지 : 자발적인 산화 환원 반응을 통하여 화학에너지를 전기에너지로 바꾸는 장치
 2) 전지의 구조
  ① 산화 반응이 일어나는 부분과 환원 반응이 일어나는 부분이 직접 접촉하            지 않도록 만듦
  ② 산화 반쪽 반응에서 생긴 전자 → 외부 도선 → 환원 반쪽 반응이 일어나는 곳으로 이동
      양극 : 산화가 일어나는 전극  : (-)극 → 이온화 경향이 큰 금속
      음극 : 환원이 일어나는 전극 : (+) 극 → 이온화 경향이 작은 금속
  ③ 반쪽 전지 : 산화 . 환원 반응이 일어나는 각 부분 금속 . 금속 양이온으로 구성
  ④ 염다리 : 용액과 용액이 서로 섞이는 것을 방지하고 이온만 이동 시킴
  ⑤ 전지의 표시
              Zn │ Zn    ∥  Cu │ Cu
            산화전극  염다리  환원전극
          (양극,(-)극)          음극, (+)극
전극 전위
 1) 기전력 : 전지의 전압
  (측정시 외부도선에 전류가 흐르지 않을 때 : 최대 전압)
  표준 기전력 : 용액의 농도가 1몰농도이고 1기압에서의 기전력
 2) 전극 전위 : 반쪽 전지에 대한 위치에너지의 높이에 해당하는 양
  ① 전극 전위가 작은 반쪽 전지 : (-)극 → 산화
  ② 전극 전위가 높은 반쪽 전지 : (+)극 → 환원
  ③ 전자의 이동 : 전위가 작은 (-)극에서 높은 (+)극으로 이동
  ④ 전류의 이동 : 전위가 큰 (+)극에서 낮은 (-)극으로 이동
 3) 표준 수소 전극 전위 : 수소 기체의 압력이 1기압이고 H+의 농도가 1M 인 수소 전극의 전위 = 0
 4) 표준 전극 전위
  ① 표준 수소 전극에  금속이온│ 금속 의 반쪽 전지를 연결하였을 때 반쪽 전지의 전극 전위 (금속 이온의 농도가 1M)
  ②
  ③ 표준 전극 전위는 보통 표준 환원 전위로 표시. 표준 수소 전극과 연결하여 측정한 반쪽 전지 전위를 환원 반응의 형태로 나타냈을 때의 전위
      * 값이 클 수록 환원 반응이 잘 일어남 (산화력이 강함)
      *.값이 큰 물질일수록 (+)극이 된다
  ④ 표준 기전력(Eo)의 계산
          Zn2+ │ Zn    ∥  Cu2+ │ Cu 에서의 표준 기전력
          Cu2+  +  2 e-  →  Cu    Eo = + 0.34 V    (1)
          Zn2+  +  2 e-  →  Zn      Eo = - 0.76 V    (2)
        전체 반응이 Cu2+  +  Zn  →  Cu  +  Zn2+ 이므로
          (1) - (2) 식하면 
          ∴ Eo = + 0.34 V - (-0.76 V ) = 1.1 V

실용 전지
 1) 볼타 전지   
  ① 전지의 반응
    (-)극 : Zn(s)  →  Zn2+(aq)  +  2 e-  (산화)
    (+)극 : 2 H+(aq)  +  2 e-  →  H2(g)  (환원)
  ② 분극 현상 : (+)극판인 구리판 표면에서 발생하는 수소 기체로 인하여 H+의 환원 반응이 방해 받아 기전력이 떨어지는 현상③④⑤
      . 소극제(감극졔) : 분극 현상을 없애기 위해 넣어주는 산화제
                          (수소기체를 산화켜 물로)
                        : 이산화망간, 과산화수소 , 과망간산칼륨
      . 전지에서 H2가 발생하여 역반응이 불가능하여 충전이 불가능한
        1차 전지이다
 2) 다니엘 전지
  ① 전지의 반응
    (-)극 : Zn(s)  →  Zn2+(aq)  +  2 e-  (산화)
    (+)극 : Cu(aq)  +  2 e-  →  Cu(s)    (환원)
    전체반응 : Cu2+(aq)  +  Zn(s)  →  Cu(s)  +  Zn2+(aq)
  ② 염다리 : 두 전해질이 섞이지 않게 하고 이온이 이동하여 전해질용액에서의 이온화 평형을 이루어 일정한 기전력이 유지되게 함

  ③ 반응이 진행됨에 따라 Zn극의 질량은 감소하고 Cu 극판의 질량은 증가
 3) 납 축전지
  ① 전지의 반응
          (-)극 : Pb(s)  +  SO42-(aq)  →  PbSO(s)  +  2 e-
          (+)극 : PbO(s)  +  4 H+ (aq)  + SO42-(aq) +  2 e-
                  →  PbSO4(s)  +  2 H2O(l)
                                                방전
      전체반응:Pb(s) +2H2SO4(aq) + PbO2(s)    2PbSO4(s)  +  2H2O(l)                                                  충전 
  ② 방전이 일어나면 (+)극과 (-)극의 질량이 모두 증가하고 황산의 농도는 감소한다
  ③ 납 축전지는 기전력이 떨어질 때 충전이 가능한 2차 전지 이다
 4) 건전지
     
  ① 전지의 반응
    (-)극 : Zn(s)  →  Zn2+(aq)  + 2 e-
    (+)극 : 2NH4+(aq) + 2MnO2(s) +2e-  →
                Mn2O3(s) + H2O(l) + 2 NH3(aq)      ②
  ② 건전지는 MnO2 가 소극제로 사용되므로 분극 작용이 나타나지 않고
     

  기전력이 비교적 일정하게 유지된다

 

전기 분해
 1) 전기 분해 : 산화와 환원 반응을 이용하여 전지에너지를 화학에너지로 바꾸어 물질을 분해하는 반응
 2) 전극 - 백금이나 흑연과 같이 전기 분해할 용액이나 전해질에 의해 침식되지 않는 재료를 이용 - 전지와 직렬연결 - 전지는 전자펌프의 역할
  ① 양극 : 전자를 잃는 전극 - (+)전하를 띰 : 산화 반응이 일어나는 전극

  ② 음극 : 전자를 얻은 전극 - (-)전하를 띰 : 환원 반응이 일어나는 전극
 3) 전기분해를 통하여 우리가 필요로 하는 물질을 얻을 수 있다
  ① 환원되기 어려운 이온이나 산화되기 어려운 이온을 포함한 수용액에서는 물이 산화 환원되어 수소와 산소로 분해
    ※ 산화시킬 수 없는 이온 ; F-, SO42- , CO32- , PO43- , NO3- 등
    ※ 환원시킬 수 없는 이온 : Li+ , Na+ , K+ , Mg2+ , Ca2+ , Ba2+ , Al3+
      음극 : 2 H2O(l)  + 2 e-  →  2 OH-  +  H2  (환원)
      양극 : 2 H2O(l)  →  O2  +  4 H+  +  4 e-    (산화)
      전체 반응 : 2 H2O(l)  →  2 H2  +  O2
  ② 환원되기 어려운 이온이나 산화되기 어려운 이온을 포함한 화합물은 용융 전기 분해하여 원하는 물질을 얻을 수 있다
            2 NaCl(l)  -----------> 2 Na  +  Cl2
            음극 :  2 Na+  +  2e-  →  2 Na  (환원)
            양극 :  2 Cl-  →  Cl2  +  2 e-    (산화)
 4) 전기분해의 공업적 이용
 (가) 소금물의 전기 분해 → NaOH , Cl2 , H2
    음극 : (환원)  2 H2O(l)  +  2 e-  → H2  +  2 OH-
    양극 : (산화)  2 Cl-  → Cl2  +  2 e-
    전체반응 : 2 H2O(l)  +  2 Cl-  →  H2(g)  +  Cl2(g)  +  2 OH-(aq)
    * H2 와 Cl2는 접촉하면 폭발적으로 반응 : 음극을 다공성 격막으로 둘러 싸야 함 (격막 용기)
 (나) 전기 도금
  ① 도금할 물건 : 음극 → 표면애 금속이온이 환원 금속이 표면에 덮힘
  ② 도금 시키는 금속 : 양극
  ③ 도금 시키는 금속이 녹아 있는 전해액에 직류 전류를 통함
  ④ 은의 도금
    음극 : 도금할 물건
    양극 : 은
    전해액 : K[Ag(CN)2] 용액
    음극 : [Ag(CN)2]-  +  e-  → Ag  +  2 CN-  (은이 환원) 
    양극 : Ag+  +  2 CN- →  [Ag(CN)2]-  +  e-    (은이 산화)     
 3) 페러데이 법칙
  ① 전기분해에 의해 생성 소모되는 양은 통해준 전하량에 비례
  ② 통해준 전하량이 일정할 때 얻어지는 물질의 양은 에 비례한다
  ③ 전하량(C) = 전류의 세기(A) × 시간(s)
  ④ 1F(패럿) : 전자 1몰의 전하량 = 1.60×10-19C × 602 ×10 23 = 96485C


                    : 전자 1개의 전하량 =  1.60×10-19C               
  ⑤ 전기분해에서의 양적 관계
    · 염화구리 수용액을 백금 전극을 사용 전기 분해

        * 음극 : Cu2+  +  2e  →  Cu  (환원)
        * 양극 : 2 Cl-  →  Cl2  +  2 e-  (산화)
    · 음극에서 1몰의 전자에 의해  Cu2+  1/2몰 환원
    · 양극에서 1몰의 전자에 의해  Cl- 1몰이 산화전지